ГОСТы_кратк описан / ГОСТЫ атм воздух снег / по снегу / выбор оценочных показателей / 2. РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы стр. 11,12

Примечание. В скобках указаны аналитическая длина волны (нм) для УФ детектора и аналитическая длина волны эмиссии (нм) для флуоресцентного детектора.

1 . Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования, относительная погрешность измерения концентрации бензпиренов, 3,4-бензфлуорантена, 1,2-5,6-дибезантрацена и 11,12-бензперилена в атмосферном воздухе при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±25 % во всем диапазоне измеряемых концентраций.

2 . Метод измерения

Метод основан на улавливании ПАУ из воздуха на аэрозольный фильтр, отделении при помощи препаративной тонкослойной хроматографии (ТСХ) от мешающих примесей и разделении с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии.

3 . Средства измерений , вспомогательные устройства , реактивы и материалы

3 . 1 . При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений,

вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3 . 2 . Средства измерения

Жидкостной хроматограф «Миллихром»

по ТУ 25-7405.0005-87

или любой импортный жидкостной хроматограф

с ультрафиолетовым и флуоресцентным детекторами

Весы микроаналитические ВЛР-20

по ТУ 26-06-1315-76

по ГОСТ 7328-82Е

по ГОСТ 1770-74Е

по ГОСТ 20292-74Е

Пробирки с притертыми пробками,

градуированные на 10 см 3

по ГОСТ 10515-75

по ТУ 25-11.1511-81

или ЭА-3; погрешность ±6 %

по ТУ 25-11.1660-85

3 . 3 . Вспомогательные устройства

Генератор ультразвуковых колебаний

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 521

Портал нормативных документов

Микрошприцы вместимостью 50 мм 3 и 100 мм 3

Хроматографическая камера 200´150 × 250 мм

по ГОСТ 10565-63

Пластинки стеклянные для тонкослойного

хроматографирования 90 × 120 мм

Колонка хроматографическая, заполненная

силикагелем с диаметром частиц 5 мкм

по ТУ 25-7405.0005-87

Муфельная печь ПМ-8

Колба круглодонная вместимостью 1000 см 3

Стаканы вместимостью 25 и 50 см 3

Колбы плоскодонные вместимостью 100 и 250 см 3

Колба для фильтрования под вакуумом

по ГОСТ 10696-63

3 . 4 . Материалы

Фильтры бумажные «синяя лента»

по ТУ 6-09-1678-77

или из ткани ФПП-15

по ТУ 52-01-367-80

по МРТУ 6-09-2937-66

по МРТУ 6-09-375-63

по МРТУ 6-09-4534-67

Оксид алюминия безводный, II степени

активности по Брокману

Петролейный эфир, i кип. 40 - 70 °С

1 Реактивы для приготовления стандартов (импортные).

4 . Требования безопасности

Работы следует проводить под тягой, используя для отбора порций растворителя и раствора пипетку с грушей.

Особую осторожность необходимо соблюдать при работе с кристаллическими ПАУ. При их взвешивании следует пользоваться респиратором и резиновыми перчатками.

5 . Требования к квалификации оператора

Работу может проводить инженер или лаборант, имеющий опыт проведения химико- аналитических работ. Предварительно оператор должен изучить прибор и порядок проведен ия

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 522

Портал нормативных документов

анализа на нем, построить градуировочную характеристику по п. 7 настоящей методики, измерить значения аналитического сигнала, стандартных калибровочных растворов.

При установлении градуировочной характеристики максимальное отклонение аналитического сигнала ∆ h от среднего не должно превышать 3σ флуктуации нулевой линии в отсутствие полезного сигнала:

В этом случае оператор может быть допущен к проведению анализа на жидкостном хроматографе.

6 . Условия выполнения измерений

7 . Подготовка к выполнению измерений

7 . 1 . Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка (очистка) посуды и растворителей, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.

7 . 2 . Подготовка посуды Используемую при анализе посуду необходимо тщательно вымыть хромовой смесью,

последовательно ополоснуть водопроводной и дистиллированной водой и просушить при температуре 120 - 150 °С.

7 . 3 . Подготовка растворителей Все растворители подвергают предварительной перегонке с дефлегматором, а затем при

облучении ультрафиолетовым светом проводят визуальный контроль (по свечению) на присутствие ПАУ. Необходимо проводить холостые опыты, для чего следует отбирать и упаривать такие же объемы растворителя, как для исследуемого образца.

Для осушки гексана, используемого в качестве подвижной фазы, применяется цеолит NaX. Цеолит предварительно прокаливают в муфельной печи при 400 - 500 °С в течение 4 - 5 ч. После охлаждения в эксикаторе его засыпают в гексан (200 - 300 г на 1 дм 3 ) и оставляют на 24 ч. Затем гексан фильтруют через бумажный фильтр «синяя лента» под вакуумом.

7 . 4 . Приготовление растворов

1) Исходные растворы ПАУ для градуировки, ρ = 10 -5 г/см 3 , 10 -3 г соответствующего ПАУ

отвешивают на микроаналитических весах. Навеску количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см 3 , прибавляют сначала 50 см 3 н-октана и тщательно встряхивают, контролируя в ультрафиолетовом свете полноту растворения кристаллов. Если вещество полностью растворилось, то при облучении раствора ультрафиолетовым светом не обнаруживаются светящиеся кристаллы. Затем добавляют н-октан до метки.

Чтобы учесть ошибки, связанные с потерями ПАУ на различных стадиях обработки пробы,

исходный раствор подвергают обработке по полному циклу. Для этого неэкспонированный фильтр смачивают 10 см 3 исходного раствора стандарта ρ = 10 -5 г/см 3 , дают ему высохнуть, после чего

подвергают фильтр операциям по пп. 7.7 и 7.8 . Упаренный до мокрых солей смыв после ТХСфракционирования при помощи мерной пипетки заливают 10 см 3 н-октана, полученный раствор рассматривают как исходный для приготовления рабочих растворов.

2) Рабочие растворы для градуировки УФ-детектора. Готовят по пять рабочих растворов индивидуальных ПАУ в мерных колбах вместимостью 50 см 3 путем разбавления н-октаном соответствующих исходных растворов согласно табл. 4.

Рабочие растворы для установления градуировочных характеристик ультрафиолетового детектора

Номер раствора для градуировки

Объем исходного раствора для градуировки (ρ = 1 10 -5

Концентрация полученного рабочего

Документ скачан с портала нормативных документов www.OpenGost.ru 523

Портал нормативных документов

Рабочие растворы для установления градуировочных характеристик флуоресцентного

Номер раствора для градуировки

Объем исходного раствора для градуировки (ρ = 10 -5

Концентрация полученного рабочего раствора, 10 -7 г/см 3

3) Рабочие растворы для градуировки флуоресцентного детектора. Готовят по пять рабочих растворов индивидуальных ПАУ в мерных колбах вместимостью 50 см 3 согласно табл. 5 путем разбавления н-октаном соответствующих исходных растворов.

Для градуировки флуоресцентного детектора по перилену и 3,4-бензпирену необходимо приготовить другие стандартные растворы вследствие более высокой чувствительности флуоресцентного детектора по отношению к этим ПАУ (табл. 6).

Рабочие растворы перилена и 3,4-бензпирена для установления градуировочных характеристик флуоресцентного детектора

Номер раствора для градуировки

Объем рабочего раствора для градуировки (ρ = 10 -7 г/см 3 ), см 3

Объем н-октана Концентрация полученного рабочего раствора, 10 -9 г/см 3

Во все колбы до 50 см 3

7 . 5 . Установление градуировочной характеристики

В жидкостной хроматограф с помощью микрошприца вводят рабочие растворы для градуировки в количестве 100 мм 3 , приготовленные по п. 7 . 4 перечисление 1 и 2 при использовании соответственно ультрафиолетового и флуоресцентного детекторов. Проводят по пять параллельных вводов каждого раствора. По средним для каждой точки значениям аналитического сигнала (высота пика) строят градуировочную характеристику h i = f (ρ i ) где h i - высота пика, мм; ρ i - концентрация градуировочного раствора, г/см 3 . По установленной градуировочной характеристике и по значению аналитического сигнала пробы определяют концентрацию ПАУ в пробе. При установлении градуировочной характеристики можно использовать также площадь пиков.

7 . 6 . Отбор проб воздуха

Отбор проб атмосферного воздуха производят на аэрозольные фильтры ФПП-15 или АФА-ХА-20. Размеры используемого фильтра определяются типом аспиратора. Объемы проб составляют 10 - 15 и 300 - 400 м 3 при использовании соответственно флуоресцентного и ультрафиолетового детекторов. Удельный расход воздуха не должен превышать 5 дм 3 /(см 3 мин).

Экспонированные фильтры складывают загрязненной поверхностью внутрь, укладывают в полиэтиленовый пакет и хранят в темном месте до проведения анализа. Срок хранения фильтров - до 2 мес при комнатной температуре и до 4 мес . в холодильнике.

Данная методика предполагает определение содержания ПАУ в аэрозольной фазе атмосферного воздуха. Приведенные в табл. 7 данные позволяют оценить потери ПАУ с газовой фазой при разных значениях температуры окружающего воздуха и ввести поправку на эти потери ( K газ ). Проскок аэрозоля ПАУ при отборе проб на ткань ФПП-15 не превышает 10 %.

7 . 7 . Экстракция ПАУ с фильтров Фильтр с пробой атмосферного воздуха предварительно замачивают в 25 - 50 см 3 гексана (объем

растворителя определяется размером фильтра) в течение 12 ч, после чего колбу с фильтром помещают в генератор ультразвуковых колебаний, заполненный водой таким образом, чтобы уровень воды был не ниже уровня растворителя, покрывающего фильтр, и проводят экстракцию 3-мя порциями н-гексана по 15 мин. Экстракты объединяют и упаривают естественным путем или на ротационном испарителе до объема 1 - 2 см 3 .